皮革、毛皮及制品中含有多種有毒有害物質(zhì)，會(huì)給人類健康和環(huán)境造成危害。我國(guó)是皮革、毛皮及制品的生產(chǎn)、進(jìn)出口以及消費(fèi)大國(guó)，但目前我國(guó)涉及皮革、毛皮及制品中有害物質(zhì)限量要求的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)只有GB20400-2006《皮革和毛皮有害物質(zhì)限量》，涉及安全衛(wèi)生、生態(tài)有毒有害物質(zhì)的種類較少，與國(guó)際上發(fā)達(dá)國(guó)家有關(guān)皮革、毛皮及制品有毒有害物質(zhì)限制的法規(guī)、指令和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)比較有較大差距。為了保障我國(guó)皮革、毛皮及制品消費(fèi)者的身體健康和環(huán)境安全并與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)發(fā)展相適應(yīng)，我們對(duì)我國(guó)皮革、毛皮及制品中有毒有害物質(zhì)限量進(jìn)行了研究，參考發(fā)達(dá)國(guó)家有關(guān)皮革、毛皮及制品有毒有害物質(zhì)限制的法規(guī)、指令和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，確定我國(guó)皮革、毛皮及制品中應(yīng)控制的有毒有害物質(zhì)的項(xiàng)目，研究相關(guān)的試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)并進(jìn)行系統(tǒng)驗(yàn)證試驗(yàn)，通過(guò)大量的檢測(cè)試驗(yàn)數(shù)據(jù)，提出我國(guó)皮革、毛皮及制品中應(yīng)控制的有毒有害物質(zhì)限量的技術(shù)指標(biāo)，為制修訂相應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)提供依據(jù)，為我國(guó)皮革、毛皮及制品生產(chǎn)企業(yè)提供技術(shù)規(guī)范要求，促進(jìn)我國(guó)皮革、毛皮及制品產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級(jí)。

　　我們?cè)贕B 20400-2006《皮革和毛皮有害物質(zhì)限量》標(biāo)準(zhǔn)基礎(chǔ)上，參照美國(guó)、日本以及歐盟等發(fā)達(dá)國(guó)家的的相關(guān)法規(guī)、指令和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)以及HJ 507-2009《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求皮革和合成革》技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí)結(jié)合我國(guó)目前皮革、毛皮及制品生產(chǎn)企業(yè)的實(shí)際情況，增加了部分對(duì)人類健康和環(huán)境有嚴(yán)重危害的項(xiàng)目，確定了皮革、毛皮及制品中應(yīng)控制的有毒有害物質(zhì)項(xiàng)目為： 可分解有害芳香胺染料、五氯苯酚( PCP) 、2，3，5，6- 四氯苯酚( TCP) 、六價(jià)鉻Cr( VI) 、游離甲醛、富馬酸二甲酯和全氟辛烷磺酸鹽。

　　1 可分解有害芳香胺染料

　　偶氮染料是一種廣泛使用在皮革上的合成染料，但是并非所有偶氮染料都受禁用，受禁的只是經(jīng)還原會(huì)釋出法令指定的20 多種芳香胺類的偶氮染料，其有100 種以上。這些用受禁偶氮染料染色的皮革或其他消費(fèi)品與人體皮膚長(zhǎng)期接觸后，會(huì)與代謝過(guò)程中釋放的成分混合，并產(chǎn)生還原反應(yīng)，形成致癌的芳香胺化合物，這種化合物會(huì)被人體吸收，經(jīng)過(guò)一系列活化作用使人體細(xì)胞的DNA 發(fā)生結(jié)構(gòu)與功能的變化，成為人體病變的誘因。歐盟REACH 法規(guī)限制了22 種芳香胺類的偶氮染料，限量值為30 mg /kg。我國(guó)強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 20400-2006《皮革和毛皮有害物質(zhì)限量》標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定皮革和毛皮產(chǎn)品可分解有害芳香胺≤30 mg /kg。

　 2 五氯苯酚和四氯苯酚

　　五氯苯酚可作為皮革制品中防腐劑和防霉劑使用。五氯苯酚可能含有在合成過(guò)程中生成的高毒性的氯化二苯并二噁英等副產(chǎn)物，氯化二苯并二噁英具有強(qiáng)致癌、致畸和致突變作用，世界衛(wèi)生組織已經(jīng)將其列為高危險(xiǎn)度農(nóng)藥并逐漸禁用，德國(guó)食品、飼料、消費(fèi)品法限制五氯苯酚在皮革中的應(yīng)用，限量為5 mg /kg。2，3，5，6 - 四氯苯酚是五氯苯酚合成過(guò)程中的副產(chǎn)品，對(duì)人體和環(huán)境同樣有害。

　 3 六價(jià)鉻

　　鉻鞣一直廣泛應(yīng)用于制革行業(yè)，鉻有多種價(jià)態(tài)，其中六價(jià)鉻毒性大，有強(qiáng)烈的致畸、致癌作用。皮革鞣制使用的是三價(jià)鉻，其毒性只有六價(jià)鉻的百分之一。過(guò)去人們認(rèn)為三價(jià)鉻十分穩(wěn)定，但最近的研究發(fā)現(xiàn)，在皮革的鉻鞣、保存和使用過(guò)程中，都會(huì)有三價(jià)鉻被氧化為六價(jià)鉻。隨著人們對(duì)衛(wèi)生和環(huán)保的意識(shí)不斷增強(qiáng)，皮革中六價(jià)鉻的問(wèn)題越來(lái)越引起人們的關(guān)注。德國(guó)的食品、飼料、消費(fèi)品法對(duì)皮革中的六價(jià)鉻做出嚴(yán)格的限定，限量為3 mg /kg。丹麥已致信歐洲化學(xué)品管理局( ECHA) ，表達(dá)了提交限制皮革制品中六價(jià)鉻化合物的申請(qǐng)?zhí)嶙h。歐洲化學(xué)品管理局( ECHA) 也正在考慮將六價(jià)鉻在皮革領(lǐng)域的應(yīng)用限制納入到REACH 法規(guī)的之中。

　　4 甲醛

　　甲醛的化學(xué)式為H2CO。甲醛除H2CO 外還存在其他形式： 三聚甲醛和多聚甲醛。它的化學(xué)文摘編號(hào)是[50 - 00 - 0]。甲醛是甲烷及碳化物氧化或燃燒的中間產(chǎn)物。森林大火、汽車尾氣、香煙中都發(fā)現(xiàn)有甲醛。大氣中的甲醛來(lái)自于陽(yáng)光和氧氣與大氣中的甲烷和其它碳?xì)浠锓磻?yīng)。因此它是煙霧污染的一部分。甲醛具有毒性、引起過(guò)敏、致癌性。因?yàn)榧兹?shù)脂被用于建筑材料的生產(chǎn)，其成為常見(jiàn)的室內(nèi)污染物?？諝庵屑兹舛雀哂?. 1 mg /kg時(shí)，甲醛可引起眼睛和粘膜疼痛，流淚。如果吸入相同濃度的甲醛可能引起頭疼、咽喉灼燒感、呼吸困難，也可能引起或惡化哮喘癥狀。甲醛被歸類為致癌物。世界癌癥研究組織有足夠證據(jù)表明甲醛可能引起鼻咽癌。日本的112 法案對(duì)家庭用品中甲醛含量進(jìn)行了嚴(yán)格限制，一般嬰兒鞋： ≤20 mg /kg; 其它鞋： ≤75 mg /kg。歐盟生態(tài)鞋類標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，鞋類皮革部件中的游離或可部分水解的甲醛含量不得超過(guò)150 mg /kg. 我國(guó)強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)GB20400-2006 對(duì)甲醛亦有嚴(yán)格要求，規(guī)定： 嬰幼兒用品( 24 個(gè)月以內(nèi)) ≤20 mg /kg; 直接接觸皮膚的產(chǎn)品≤75 mg /kg; 非直接接觸皮膚的產(chǎn)品≤300 mg /kg。

　　5 富馬酸二甲酯

　　富馬酸二甲酯( 化學(xué)文摘編號(hào)[624 - 49 - 7])被用來(lái)治療牛皮癬。在人體組織中具有親脂性和流動(dòng)性，但是因?yàn)槭且环Nα，β - 不飽和酯，可迅速與解毒劑谷胱甘肽發(fā)生Michael 加成反應(yīng)。富馬酸二甲酯的另一個(gè)作用是防霉，它通常被作為一種殺蟲(chóng)劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)富馬酸二甲酯在很低濃度時(shí)就會(huì)引用途的人造酸。PFOA 能夠命名它自己或它的主要鹽類( 全氟辛酸銨) 。全氟辛烷磺酸鹽是一種相關(guān)化合物，可用于表面活性劑。全氟辛烷磺酸鹽( PFOS) 的陰離子化學(xué)式是C8F17 SO3 -。它是全氟辛烷磺酸的共軛堿。該陰離子鹽用于表面活性劑。PFOS 可能只用在產(chǎn)品的某些部分、或部分涂層中比如紡織品，但是特殊的辛烷磺酸鹽是禁用的。根據(jù)經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織2002 年的研究表明PFOS 在環(huán)境中很難被降解，具有蓄積性，對(duì)人體有毒。建立危險(xiǎn)評(píng)估以減少環(huán)境中PFOS 對(duì)人體健康的危害。PFOS 屬于全氟系表面活性劑，對(duì)于化學(xué)、熱、光線( 紫外線) 非常穩(wěn)定。它們有卓越的防污、防油和防水性。因此，PFOS 可用于包裝材料、地毯、紡織品、皮革和家具的表面整飾。聚合物與基體有穩(wěn)定的化學(xué)連接可防止被水洗脫( 比如紡織地毯) 。全氟表面活性劑也可用在化妝品、顏料、植物保護(hù)劑和滅火器中。PFOS 有機(jī)表面活性劑是氟原子取代碳骨架上的氫原子，較穩(wěn)定的分子結(jié)構(gòu)使得它具有較強(qiáng)的生物積聚性和毒性。氟和碳的化學(xué)鍵是最穩(wěn)定的化學(xué)鍵之一。某些多氟化合物如PFOS 幾乎是不可能破壞的。PFOS 不是天然的，因其特殊性能而工業(yè)化生產(chǎn)出來(lái)的，并被用于多種產(chǎn)品。PFOS 被歸為致癌物。PFOS 的毒性仍不清楚，需要更多的研究。