2020年5月1日，GB/T 24252—2019《蠶絲被》標(biāo)準(zhǔn)正式實(shí)施，相比于2009年版本，該標(biāo)準(zhǔn)針對產(chǎn)品近年來出現(xiàn)的新的問題，修改了不再適合的舊指標(biāo)，增加了新的考核內(nèi)容，進(jìn)一步提升蠶絲被產(chǎn)品質(zhì)量水平。但新標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施后，很多檢測機(jī)構(gòu)也面臨一些問題：新增的檢測項(xiàng)目如何操作?有沒有統(tǒng)一的操作規(guī)范?檢測人員具體應(yīng)該注意哪些問題?

因此本期我們邀請GB/T 24252起草單位之一的蘇州市纖維檢驗(yàn)院專家孫晨曉對蠶絲被增重項(xiàng)目的測試進(jìn)行解讀。

孫晨曉，2007年畢業(yè)于中國藥科大學(xué)，2014年蘇州大學(xué)在職碩士畢業(yè)，從事紡織品化學(xué)檢驗(yàn)工作10年以上，2014年起擔(dān)任蘇州市纖維檢驗(yàn)院化學(xué)項(xiàng)目負(fù)責(zé)人，主持及參與了多項(xiàng)國家、省級科研項(xiàng)目。GB/T 24252—2019《蠶絲被》新標(biāo)準(zhǔn)起草人之一。

1新標(biāo)準(zhǔn)要求，蠶絲被不能增重處理，并增加了定性試驗(yàn)方法，請問這項(xiàng)測試是基于什么考量的?

近年的蠶絲被風(fēng)險監(jiān)控測試結(jié)果顯示，蠶絲被絲綿增重問題突出。在2018年蘇州市市場監(jiān)督管理局開展的蠶絲被風(fēng)險監(jiān)測中，蠶絲被產(chǎn)品的增重檢出率達(dá)到了15.0%(40批次中共有6批檢出);2019年，在國家市場監(jiān)管總局產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險監(jiān)測中心開展的蠶絲被風(fēng)險檢測中，增重檢出率則達(dá)到了6.25%(80批次中共有5批檢出)。而且，據(jù)檢測結(jié)果顯示，增重處理的蠶絲被的增重比例達(dá)到20%~100%不等，平均增重在50%左右，這個數(shù)值相當(dāng)于消費(fèi)者買一條三斤的蠶絲被，里面有一斤是化學(xué)試劑。絲被增重現(xiàn)象嚴(yán)重?cái)_亂了蠶絲市場的健康發(fā)展，侵害了消費(fèi)者的合法權(quán)益。

但是，由于增重處理的蠶絲在微觀形態(tài)、溶解狀態(tài)等性能上與常規(guī)蠶絲并無明顯的差異，采用常規(guī)的成分測試方法例如顯微鏡法、溶解法、燃燒法等都檢測不出增重成分，所以在新的《蠶絲被》標(biāo)準(zhǔn)中，增加了蠶絲被增重劑檢測試驗(yàn)。以期在新版標(biāo)準(zhǔn)的要求下，可以規(guī)范企業(yè)的行為，保護(hù)消費(fèi)者的合法權(quán)益。

2蠶絲被絲綿增重有哪些種類?新標(biāo)準(zhǔn)中的方法主要針對哪些種類?

據(jù)文獻(xiàn)描述，蠶絲纖維增重的方法有甘油增重、金屬鹽增重、絲膠固著技術(shù)增重、絲素固著技術(shù)增重、聚甲基丙烯酰胺接枝技術(shù)增重等。受成本及操作難易程度影響，其中最常見的是甘油增重和聚甲基丙烯酰胺接枝技術(shù)增重。在早期的樣本研究中甘油增重占有很大比例。甘油增重檢測主要由于甘油的吸水性很大，故采用甘油增重的蠶絲絲綿在回潮率試驗(yàn)中通常會出現(xiàn)異常數(shù)據(jù)。

但是近年來，通過大量的研究和檢測實(shí)踐發(fā)現(xiàn)，絕大部分的蠶絲綿增重均為聚甲基丙烯酰胺接枝技術(shù)增重。聚甲基丙烯酰胺接枝增重的蠶絲絲綿在檢測中則難點(diǎn)較大，其纖維含量定性定量、回潮率、含油率、殘膠率等包括很多其他技術(shù)指標(biāo)均與未增重的蠶絲綿無明顯差異。

此次新標(biāo)準(zhǔn)中蠶絲被增重劑的試驗(yàn)，總共涉及了4種，分別是GB/T 32016—2015《蠶絲氨基酸的測定》以及GB/T 24252—2019《蠶絲被》中的附錄C、D、E，其中附錄C、D方法只能對聚甲基丙烯酰胺接枝技術(shù)進(jìn)行測試，附錄E與標(biāo)準(zhǔn)GB/T 32016方法則能對大部分類型的增重絲綿進(jìn)行測試。

3蠶絲被增重劑的試驗(yàn)是如何操作的，對該項(xiàng)測試結(jié)果的要求是什么?

新版《蠶絲被》標(biāo)準(zhǔn)中，附錄C方法主要是往蠶絲絲綿中加入濃鹽酸(12moL/L，濃度為36%~38%)中，在室溫環(huán)境下溶解后形成淺黃色溶液，經(jīng)過一定時間后，通過溶液顏色的變化來判定是否為增重絲綿。一般情況下，未增重的絲綿會變成紫色，增重過的絲綿則不變色。如圖1所示。

圖1附錄C方法蠶絲被增重試驗(yàn)結(jié)果

附錄D方法是主要往蠶絲絲綿加入一定量的鹽酸(6moL/L)，并將其放入恒溫干燥箱中在高溫環(huán)境(110℃)中放置一段時間將其水解，通過觀察是否有沉淀析出來判斷是否為增重絲綿。一般情況下，未增重的絲綿一般沒有沉淀析出，增重的絲綿則會有沉淀析出。如圖2所示。

圖2附錄D方法蠶絲被增重試驗(yàn)結(jié)果

附錄E與GB/T 32016標(biāo)準(zhǔn)的前處理方法與附錄D方法類似，預(yù)處理后，將酸性水解液取出趕酸，再用相應(yīng)試劑溶解。附錄E方法為柱前衍生，將樣品溶液衍生定容后經(jīng)高效液相色譜儀檢測得出氨基酸的含量。

GB/T 32016則是將樣品溶液簡單處理用氨基酸分析儀檢測，因該設(shè)備配有柱后衍生系統(tǒng)，故能在儀器內(nèi)衍生后測定氨基酸含量。標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了蠶絲蛋白所有氨基酸總量應(yīng)達(dá)到95%以上，如果是測定4種氨基酸(絲氨酸、甘氨酸、丙氨酸、酪氨酸)含量，則4種氨基酸含量之和應(yīng)達(dá)到77%以上。

4標(biāo)準(zhǔn)中涉及的幾種絲綿增重檢測方法有何區(qū)別?

附錄C、D的方法操作相對簡單，儀器設(shè)備要求較低，且試驗(yàn)時間短，但是無法對增重進(jìn)行量化考核，且具有增重劑種類的局限性。這兩種方法，主要面向企業(yè)工廠，可以作為企業(yè)自身內(nèi)部質(zhì)控的有效手段。

附錄E方法的預(yù)處理同附錄D類似，酸水解后通過柱前衍生，再經(jīng)過液相色譜設(shè)備對氨基酸衍生物的測定來得到氨基酸的含量，通過氨基酸含量計(jì)算，來驗(yàn)證蠶絲被是否增重，此方法測試時間相對較長，對儀器設(shè)備有一定要求，該方法適用于國內(nèi)大部分檢測機(jī)構(gòu)作為日常檢測蠶絲被增重的有效手段。

GB/T 32016標(biāo)準(zhǔn)可以對蠶絲蛋白中所有氨基酸進(jìn)行有效測定，氨基酸含量測試結(jié)果精度高，準(zhǔn)確度高，但是儀器設(shè)備投入較大，檢測周期也長，適合有氨基酸分析儀的機(jī)構(gòu)開展對蠶絲絲綿增重檢測或蠶絲蛋白組成研究。

5在檢測中，該項(xiàng)目有哪些難點(diǎn)?對檢測人員和設(shè)備有哪些要求?

蠶絲絲綿增重劑目前難點(diǎn)主要有兩點(diǎn)：

一是增重劑種類的局限性，附錄C、D只能測試聚甲基丙烯酰胺接枝技術(shù)增重的蠶絲，對其他種類的增重?zé)o法有效監(jiān)測，附錄E和GB/T 32016則對蛋白類物質(zhì)增重有可能無法準(zhǔn)確測試。不過，目前發(fā)現(xiàn)的蠶絲絲綿增重種類絕大部分均為聚甲基丙烯酰胺接枝，所以這4種方法都是可行的;

二是附錄C、D方法在測試柞蠶絲時不太適用，附錄E方法和標(biāo)準(zhǔn)GB/T 32016方法測試柞蠶絲時結(jié)果有干擾，在測試遇到問題時可以采用多方法聯(lián)合測試。

對于測試人員來講，新版標(biāo)準(zhǔn)中附錄C和D方法，操作比較簡單，只要經(jīng)過一些簡單的安全培訓(xùn)人員即可勝任，儀器設(shè)備要求不大。附錄E方法和標(biāo)準(zhǔn)GB/T 32016方法，儀器設(shè)備則要求實(shí)驗(yàn)室需要配置有高效液相色譜儀或者氨基酸分析儀，試驗(yàn)人員需要有一定的儀器設(shè)備操作基礎(chǔ)和具備一定的分析化學(xué)知識，對人員設(shè)備要求都較高。

6從測試結(jié)果看，增重處理對蠶絲制品有什么影響?

首先是經(jīng)濟(jì)利益受影響。通過研究發(fā)現(xiàn)，增重對蠶絲最主要的影響是單位質(zhì)量的蠶絲蛋白被增重劑所替代，蠶絲被品質(zhì)及舒適性受到影響，消費(fèi)者花高價買的天然蠶絲，實(shí)際上買到的卻是增重劑化學(xué)試劑，消費(fèi)者的利益受到了損失。

其次是具有潛在的健康危害。增重劑本身可能就有毒性，如金屬鹽增重會有存在重金屬殘留的風(fēng)險，聚甲基丙烯酰胺接枝增重的蠶絲有可能會釋放出甲基丙烯酰胺單體等有毒有害物質(zhì)等。

增重絲綿對蠶絲物理性能的影響目前還不明確，需要進(jìn)一步研究。