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氯丁膠粘劑的現(xiàn)狀和未來革新

2008/12/29 14:25:00 來源: 互聯(lián)網(wǎng)評論(0)41964

      氯丁膠粘劑由于性優(yōu)價廉,用途廣泛,適用性強(qiáng),自上世紀(jì)50年代問世以來發(fā)展很快,長期雄居溶劑型橡膠膠粘劑之首。

      只在80年代以后才有所減慢,其原因是溶劑的毒害性和易燃性,人們擔(dān)心膠粘劑的危害和安全,國外早已限制。而一些發(fā)展中國家,如中國直到2002年7月才對氯丁膠粘劑的有害物質(zhì)進(jìn)行限量。

      隨著國家環(huán)保法規(guī)日趨嚴(yán)格和人們環(huán)保意識日益增強(qiáng),溶劑型氯丁膠粘劑的出路何在?非常有必要分析研究氯丁膠粘劑的現(xiàn)狀和發(fā)展方向。

      1、氯丁膠粘劑的現(xiàn)狀

     1.1、環(huán)保理念引領(lǐng)氯丁膠粘劑發(fā)展

      在國家實(shí)施GB18583-2001強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)之前,溶劑型氯丁膠粘劑的有害物質(zhì)含量處于失控狀態(tài),中毒甚至死亡事故時有發(fā)生。從2002年7月1日標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之后,有規(guī)可循,生產(chǎn)企業(yè)有了約束,不再像過去那樣為所欲為。從無控到有控?zé)o疑是一很大進(jìn)步。

      應(yīng)當(dāng)明確,達(dá)到GB18583-2001標(biāo)準(zhǔn)的氯丁膠粘劑僅是市場最低準(zhǔn)人限,并非環(huán)保達(dá)標(biāo)。順應(yīng)環(huán)保潮流,出現(xiàn)了無“三苯”氯丁膠,似乎是環(huán)保型,其實(shí)不然,無“三苯”并不一定都無害,未必完全符合環(huán)保要求。須知環(huán)保型膠粘劑應(yīng)是既對人體無毒害,又對環(huán)境無污染,二者兼?zhèn)洳琶鋵?shí)。至于綠色膠粘劑標(biāo)準(zhǔn)更高,絕對不能隨便冠用。

      中國已有少數(shù)企業(yè)開發(fā)出環(huán)境標(biāo)志氯丁膠粘劑,粘接效果也不錯。環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證技術(shù)要求(HBC18-2003)(粘合劑)對有害物質(zhì)限量更為嚴(yán)格,生產(chǎn)過程中不得添加苯、甲苯、二甲苯、鹵代烴等有毒有機(jī)溶劑??墒沁@種環(huán)保型氯丁膠粘劑,因其價格較高,而是叫好不叫座。

      1.2、達(dá)標(biāo)與保質(zhì)未能并行不悖

      所謂達(dá)標(biāo)是指達(dá)到GB18583-2001標(biāo)準(zhǔn),保質(zhì)就是性能符合HG/T3738-2004《溶劑型多用途氯丁橡膠膠粘劑》標(biāo)準(zhǔn)要求。由于GB18583標(biāo)準(zhǔn)僅規(guī)定了有害物質(zhì)限量,卻無粘接性能要求,單純達(dá)標(biāo)并不困難,但粘接性能低下,市場不會認(rèn)可。達(dá)標(biāo)和保質(zhì)理應(yīng)并駕齊驅(qū),并無難度,而成本升高和防凍性變差則是制約瓶頸,致使有些企業(yè)借GB18583標(biāo)準(zhǔn)未對氯化溶劑限制的可乘之機(jī),大量使用低質(zhì)、廉價的1,2一二氯乙烷,檢測雖符合標(biāo)準(zhǔn),但毒性很大,實(shí)際上則是“三苯”達(dá)標(biāo)的毒性轉(zhuǎn)移,危害不容小覷。有的每噸膠粘劑中1,2一二氯乙烷的用量竟高達(dá)300-400kg,大感驚愕。GB19340-2003《鞋和箱包用膠粘劑》標(biāo)準(zhǔn),對鹵代烴總量和正己烷用量做了較嚴(yán)格的規(guī)定,可參照執(zhí)行。

     目前溶劑型氯丁膠粘劑的質(zhì)量問題較大,一些企業(yè)為了降成本,仍然使用國家明令禁止的苯或混合苯作為制膠溶劑,苯量超標(biāo)嚴(yán)重,從幾倍至七十多倍,與國家標(biāo)準(zhǔn)完全相悖。

     有人覺得,達(dá)到GB18583標(biāo)準(zhǔn)的氯丁膠粘劑應(yīng)用性能不良,其實(shí)并不意味達(dá)標(biāo)膠的粘接性能就差,只是固含量稍高些,而防凍性確實(shí)不如含混合苯的氯丁膠粘劑。我們的實(shí)驗(yàn)結(jié)果便是鮮明例證。

      對市售的低價、低固含量的溶劑型氯丁膠粘劑實(shí)測固含量為16.8%,含混合苯45%、溶劑油>35%,粘接三層膠合板,涂膠后晾置1Omin,疊合錘壓后,用勁力冊不開或板破壞,在一25℃冰柜內(nèi)放置7d不凍。而達(dá)到上述不達(dá)標(biāo)膠的粘接性能,達(dá)標(biāo)膠且含10%的1,2一二氯乙烷,固含量須為18.5%,低于一14℃就凍結(jié);不含氯化溶劑的達(dá)標(biāo)膠,固含量則需20%,凍結(jié)

     溫度一1190;環(huán)境標(biāo)志膠固含量要達(dá)23%,凍結(jié)溫度一9℃。

     客觀而言,苯類溶劑是氯丁橡膠綜合性能最好的溶劑,尚無其他溶劑可與之相媲美,但因苯為致癌物質(zhì),毒害極大,絕對不能再用苯作溶劑。甲苯毒性稍小,也只能限量使用,在美國和歐州的法規(guī)中,其用量不超過5%。

     1.3、產(chǎn)最減少并不意味會被淘汰

      溶劑型氯丁膠粘劑國內(nèi)外的產(chǎn)量都在逐年減少(見表1),這很正常,因?yàn)楸籗BS膠粘劑和白乳膠代替了一部分。


     氯丁膠粘劑年產(chǎn)量

      迄今為止,與溶劑型氯丁膠粘劑同等性能的替代膠粘劑尚未出現(xiàn),盡管SBS膠粘劑代替了少部分氯丁膠粘劑,但因耐久性差的軟肋,不可能完全替代。并且國內(nèi)水性氯丁膠粘劑性能提高到實(shí)用階段需時久遠(yuǎn),即使到了那一天,溶劑型氯丁膠粘劑還會與水性氯丁膠粘劑長期共存,競相爭輝。

    市場經(jīng)濟(jì)是優(yōu)勝劣汰,溶劑型氯丁膠粘劑性能上乘,價格較廉,何談被淘汰,更不會消亡。獨(dú)具的優(yōu)點(diǎn)是粘性保持期長,室溫固化快速,強(qiáng)度發(fā)展迅速,剪切強(qiáng)度高(見表2),柔韌性好,耐溫一4O℃-80℃(177℃),耐久性好(室內(nèi)使用1020年,室外3-5年)。用途廣泛,可粘接多種材料。


    氯丁膠粘劑剪切強(qiáng)度

     溶劑型氯丁膠粘劑只要將溶劑的環(huán)保壓力,當(dāng)新的發(fā)展契機(jī),另辟蹊徑,環(huán)境友好,提升性能,被淘汰總是在所可免,老樹還會開新花。

     1.4、低質(zhì)低價惡性競爭嚴(yán)重

     近兩年來,原油價格扶搖直上,化工原料漲勢兇猛,致使低檔氯丁膠粘劑在市場上泛濫,低質(zhì)、有毒、味大、假冒的產(chǎn)品屢見不鮮。有的劣質(zhì)產(chǎn)品竟打著“環(huán)保”之名蒙騙消費(fèi)者。本來溶劑漲價幅度很大,膠粘劑適當(dāng)升點(diǎn)價理所當(dāng)然,令人不解的是個別產(chǎn)品卻還降價。不難推想,如不降低固含量,不使用高毒、廉價的溶劑,怎會生產(chǎn)出低價產(chǎn)品。

      低價位競爭是互相傾壓、兩敗俱傷的惡性競爭,破壞了正常的市場秩序,使更多的企業(yè)卷人激烈的低端市場拼殺,其結(jié)果是嚴(yán)重地阻礙了氯丁膠粘劑的發(fā)展。

     1.5、生產(chǎn)技術(shù)正在推陳出新

      氯丁膠粘劑的生產(chǎn)多為中小企業(yè),大多數(shù)是作坊式廠家,仍然沿用上世紀(jì)80年代的制造方法,配方陳舊、工藝落后、設(shè)備簡陋、能耗過高、效率很低、質(zhì)量低下?;旧鲜峭|(zhì)化、仿制化、低檔化。無論是煉膠法,還是直溶法,多數(shù)采用一次加料法,看起來省事方便,實(shí)際上費(fèi)時耗能,還影響產(chǎn)品質(zhì)量。

      傳統(tǒng)工藝所用溶劑主要是苯類,一次加料法顯不出弊端。但按GB18583標(biāo)準(zhǔn)要求甲苯用量每噸膠液小于200kg,其余要用醋酸乙醋、環(huán)己烷、丁酮、丙酮、溶劑汽油等。從成本考慮,溶劑汽油所占比例較大,還因循守舊老工藝方法,必然是氯丁橡膠溶解速度慢、溶解時間長、溶解效果差。尤其是低溫的冬春季節(jié),間題更大,生產(chǎn)的氯丁膠粘劑粘接效果不佳,貯存穩(wěn)定性變差,究其原因是氯丁橡膠沒有徹底溶解。


      令人欣慰的是,最近幾年一些企業(yè)上了規(guī)模,生產(chǎn)環(huán)境和工藝技術(shù)都有了很大改進(jìn)。山東一家以氯丁膠粘劑為主的膠業(yè)公司,廠區(qū)綠樹成蔭,廠房高大寬敞,通風(fēng)良好。攪拌釜帶有回流冷凝裝置,沒有溶劑揮發(fā)逸散,采用管道泵送計量加溶劑,制得的膠粘劑出料直接泵入貯罐,以灌裝機(jī)半自動化灌裝,整個廠房除了在投人氯丁膠料時刻,正常運(yùn)轉(zhuǎn)時幾乎聞不到氣味,基本上是清潔生產(chǎn)。

     另外,廣東、深圳、成都等省市的氯丁膠粘劑生產(chǎn)企業(yè)多數(shù)采用高速剪切法生產(chǎn)技術(shù),溶解快速,時間縮短,僅需4-5h,效率很高。

     1.6、水性氮丁膠與國外差距顯著

      氯丁膠乳自上世紀(jì)80年代開發(fā)出來,用于水性氯丁膠粘劑獲得圓滿成功。其特點(diǎn)是無毒環(huán)保,不燃安全,節(jié)省資源,代表著氯丁膠粘劑的發(fā)展方向。然而,水性氯丁膠粘劑干燥速度太慢,粘接需要曠時等待,初粘強(qiáng)度也無法與溶劑型相比,抗凍性又差。

      同時,對于不滲透性材料如金屬、塑料和橡膠等的粘接效果不很理想。國外水性氯丁膠粘劑開發(fā)較早,目前已進(jìn)人實(shí)用階段。國內(nèi)水性氯丁膠還處于起步階段,性優(yōu)價廉產(chǎn)品問世尚需時日,真正應(yīng)用更是企盼之中。

      2、氯丁膠粘劑的展望

      氯丁膠粘劑的發(fā)展也要與時俱進(jìn),落實(shí)科學(xué)發(fā)展觀,立足不懈創(chuàng)新,徹底改進(jìn)溶劑型氯丁膠粘劑,減少污染,節(jié)約資源,環(huán)境友好。加速開發(fā)水性氯丁膠粘劑,攻克性能難關(guān),盡早產(chǎn)業(yè)化。

      2.1、采用先進(jìn)生產(chǎn)技術(shù) <

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